A potenciometria é um método eletroanalítico, onde o potencial da célula eletroquímica é avaliado sob condições estáticas. Este é um dos métodos eletroquímicos de maior relevância e aplicabilidade.
A técnica consiste na medição da diferença de potencial entre dois elétrodos, de modo a obter informação quantitativa.
As medições são efetuadas em condições estáticas sem passagem de corrente (ou corrente residual), onde a composição da solução em estudo mantem-se inalterada.
As primeiras aplicações analíticas surgiram em 1890 com a formulação da Lei de Nernst, relacionando o potencial da célula com a concentração das espécies em solução. Inicialmente as aplicações de potenciometria limitaram-se ao estudo de equilíbrios redox em sistemas metal/iões de metal, mas com a descoberta que numa célula com membrana de vidro estabelece-se uma diferença de potencial entre elétrodos em soluções diferentes, tornou-se evidente que a técnica tinha um campo de aplicação alargado.
Medições potenciométricas
O primeiro elétrodo de pH, desenvolvido a partir de 1909, foi baseado numa montagem com membrana de vidro. Desde esta altura foram desenvolvidos também elétrodos ião-seletivos (EISs), e estes dispositivos permitiram um alargamento do processo analítico de modo a incluir muitos outras espécies iónicas.
Um potenciómetro pode ser utilizado para determinar a diferença de potencial entre o elétrodo de trabalho e o contra-elétrodo. Como a intensidade de corrente é muito baixa o contra-elétrodo funciona como elétrodo de referência – a corrente não é suficiente para perturbar o valor do potencial medido. A célula está constituída por dois compartimentos, cada um com um elétrodo imerso numa solução cuja concentração determina o potencial do elétrodo.
A ponte salina, com um eletrólito inerte liga ionicamente as duas semi-células e completa o circuito elétrico.
O potencial da célula eletroquímica é dado por:
Ecell = Ec – Ea
onde,
Ec é o potencial do cátodo
Ea é o potencial do ânodo
As células eletroquímicas são construídas de forma a que uma das semi-células forneça um potencial de referência conhecido enquanto que o potencial da outra semi-célula se relaciona com a concentração do anilato.
Vantagens de aplicação da técnica de potenciometria:
- Facilidade de aplicação;
- Rapidez elevada;
- Custo reduzido;
- Precisão
- Reprodutibilidade
- Seletividade
